三溴化磷和醇的反应

三溴化磷和五溴化磷对醇羟基的亲核取代反应也较好。与氢溴酸相比，该溴化剂具有较高的活性和较少的重排副作用。同时，使用较多，前者效果较好，反应中可直接由溴和磷生成，使用方便。
当三溴化磷与醇反应时，生成亚磷酸一酯、二酯或三酯（9）和溴化氢的混合物。然后，由于形成磷酰基（P=O）的趋势，（9）中的烷氧基键被裂解。因此，溴阴离子与酯分子中的亲电烷基发生亲核反应，形成溴。
上述亲核取代过程大多属于SN2机制。因此，光学活性醇与三溴化磷反应后的第一个产物往往是构型反转的溴。但亚磷酸酯反应的立体选择性不高，会出现外消旋化的定量比例。
对于某些易重排的醇（仲醇、β位叔碳取代基的伯醇等），由于SN1加成的可能性，重排副产物的产率和比例随溴化磷的用量和反应条件的不同而变化。
溴是一种在室温下呈液态的非金属元素，是元素周期表上在室温或接近室温下呈液态的六种元素之一。溴的熔点为-7.2°C，沸点为58.8°C。元素形式为双原子分子：Br2。它是一种粘性的、可流动的、红棕色液体，在标准温度和压力下很容易挥发，形成红色蒸汽（与二氧化氮的颜色相似）并具有相似的气味。
溴是一种卤素，它比氯的活性低，但比碘的活性高。溴微溶于水，但对碳水化合物、有机醇（如甲醇）和有机酸有良好的溶解性。它容易与其它原子结合，具有很强的漂白作用。溴和氯一样，在游泳池的维护中也很有用。
一些特定的溴化合物被认为是消耗臭氧层或生物累积性的。因此，许多工业溴化合物不再生产、限制或逐步淘汰。《蒙特利尔公约》提到，一些有机溴化物需要逐步淘汰。
溴是一种强氧化剂。它与金属和大多数有机化合物发生剧烈反应。如果加入水，反应会更强烈。如果涉及水，溴和金属将产生金属溴和次溴酸盐（当涉及水时），有机化合物可能产生磷光或荧光化合物。