毛兰素的提取分离及化学合成中三溴化磷的作用

毛兰素是石斛比较重要的天然产物之一，就化学结构而言，毛兰素含有两个由两个饱和碳原子连接的多酚醚和酚羟基苯环。本文主要综述了毛兰素的提取分离及化学合成中三溴化磷的作用，为毛兰素的后续研究、开发和综合利用提供理论依据。

毛兰素由三甲氧基苯甲醛和3-羟基-4-甲氧基苯甲醛制备，一方面，用硼氢化钠将化合物还原为苯甲醇，然后用溴化化合物得到3,4,5-氧基苄基溴，然后与三苯基膦反应得到3,4,5-氧基苄基三苯基溴化膦。另一方面，化合物的酚羟基用苄基保护得到化合物，然后Wittig与反应得到烯烃（顺反异构体混合物，比例不确定）。在Pd/C催化加氢下，烯烃的双键被还原，苄基保护基被去除，得到毛兰素。

报道了不同于上述两种方法的砜合成方法。关键是将硫化物氧化成砜，然后重新排列和构建碳-碳双键。苯甲醇（通过从相应的取代醛（如化合物和）还原获得）可通过光延伸反应（Mitsunobu反应）和硫代乙酸转化为硫代乙酸，或苄基溴可通过与三溴化磷反应获得。在（KOH）的作用下，在氢氧化钾中生成硫代乙酸盐和苄基溴，发生硫酯水解和烷基化反应，在一锅中形成不对称硫化物，硫化物经酮氧化得到二苄基砜化合物。

在石斛的产物中，毛兰素是突出和研究比较广泛的生物活性，除了已报道的在体内和体外对各种细胞增殖的控制作用外，毛兰素的生物活性范围仍在扩大。

本文综述和总结了近年来毛兰素的提取分离及化学合成中三溴化磷的作用，为进一步增加毛兰素药物的研究和开发打下基础，同时也激发了新的思路，该领域的深入研究将有助于我国中药的开发利用。